| Kemiske egenskaber |
farveløs væske |
| Kemiske egenskaber |
Picoliner er farveløse væsker. Stærk, ubehagelig, pyridin-lignende lugt."Picoline" bruges ofte som blandede isomerer. |
| Hændelse |
3-Methylpyridin frigives under produktionen af fossile brændstoffer. Det er dannet som et biprodukt af koksproduktion (Naizer og Mashek 1974); er til stede i kulforgasningsspildevand (Giabbai et al. 1985); er en forurening af grundvand nær underjordiske kulforgasningssteder (Stuermer og Morris 1982); er en bestanddel af grundvandet forurenet med kultjæreaffald (Pereira et al 1983); og findes i skiferoliespildevand (Hawthorne og Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Det dannes ved pyrolyse af træ (Yasuhara og Sugiura 1987) og er en bestanddel af cigaret (IARC 1986; Sakuma et al 1984) og marihuana (Merli et al 1981) røg. 3-Methylpyridin dannes under den termiske nedbrydning af nikotin ved afbrænding af tobak (Schmelz et al. 1979). Kemikaliet er også til stede i brygget kaffe (Sasaki et al 1987) og sort te (Werkoff og Hubert 1975). 3-Methylpyridin er blevet påvist sammen med andre mikroforurenende stoffer i Barcelonas vandforsyning (Rivera et al. 1987). Metoder til biologisk behandling af spildevand med højt indhold af kemikaliet er blevet udviklet (Roubiskova 1986). Bionedbrydeligheden af 3-methylpyridin er blevet undersøgt i forskellige jordarter (Sims og Sommers 1985, 1986). |
| Bruger |
En nyttig forløber for agrokemikalier og modgift til organophosphatforgiftning. |
| Bruger |
Opløsningsmiddel; mellemprodukt i farvestof- og harpiksindustrien; i fremstillingen af insekticider, vandtætningsmidler, niacin og niacinamid. |
| Bruger |
3-Picoline bruges som en forløber i medicinal- og landbrugsindustrien. Det fungerer som en forløber for 3-cyanopyridin, niacin, vitamin-B. Det er en modgift mod organofosfatforgiftning. |
| Definition |
ChEBI: 3-methylpyridin er en methylpyridin, der er pyridin substitueret med en methylgruppe i position 3. |
| Produktionsmetoder |
Der er tre hovedmetoder til fremstilling af 3-methylpyridin: (1) dampfasereaktion af acetaldehyd og ammoniak med formaldehyd og/eller methanol i nærværelse af en sur katalysator (f.eks. Si02A103); (2) ekstraktion fra knogleolie; (3) tør destillation af knogler eller kul (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Generel beskrivelse |
Farveløs væske med en sødlig lugt. |
| Luft- og vandreaktioner |
Meget brandfarlig. Vandopløseligt. |
| Reaktivitetsprofil |
3-Picoline kan reagere med oxiderende materialer. Neutraliserer syrer i eksoterme reaktioner for at danne salte plus vand. Kan være uforenelig med isocyanater, halogenerede organiske stoffer, peroxider, phenoler (sure), epoxider, anhydrider og syrehalogenider. Brandfarlig gasformig brint kan dannes i kombination med stærke reduktionsmidler, såsom hydrider. |
| Sundhedsfare |
SKADELIG ved indtagelse, indånding eller absorbering gennem huden. Materialet er ekstremt ødelæggende for væv i slimhinderne og de øvre luftveje, øjne og hud. Indånding kan være dødelig som følge af spasmer, betændelse i strubehovedet og bronkierne, kemisk pneumonitis og lungeødem. Symptomer på eksponering kan omfatte brændende fornemmelse, hoste, hvæsende vejrtrækning, laryngitis, åndenød, hovedpine, kvalme og opkastning. |
| Sundhedsfare |
Kliniske tegn på forgiftning forårsaget af alkylderivater af pyridin, herunder vægttab, diarré, svaghed, ataksi og bevidstløshed (RTECS 1988). Forgiftning hos en 32-årig mand udsat for industrielle dampe var karakteriseret ved unikke autonome forstyrrelser mod astenisk baggrund (angiodystoni, tendens til hypotoni og bradykardi, forøgelse af pilomotorisk refleks og forstyrrelser af termoregulering) og af polyneuritiske fænomener (Budanova 1973).
En 58-årig mand, der var erhvervsmæssigt eksponeret for 3-methylpyridin i 11 år, viste en stigning i leverglutamin-pyrodruesyretransaminase og glutamin-oxaloeddikesyretransaminase (Caballeria et al. 1979). |
| Brandfare |
Særlige farer ved forbrændingsprodukter: Dampe kan rejse betydelige afstande til en antændelseskilde og tilbageslag. Danner eksplosive blandinger i luft. Udsender giftige dampe under brandforhold. |
| Antændelighed og eksplosionsevne |
Brandfarlig |
| Industrielle anvendelser |
{{0}}Methylpyridin kan bruges som opløsningsmiddel, et mellemprodukt i farvestof- og harpiksindustrien, til fremstilling af insekticider, som et vandtætningsmiddel, i syntese af lægemidler, som gummiacceleratorer og et laboratoriereagens ( Hawley 1977; Windholz et al. 1983). Det bruges også som et kemisk mellemprodukt til produktion af niacin og niacinamid (anti-pellagra vitaminer). Den amerikanske produktion i 1978 blev anslået til 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Sikkerhedsprofil |
Gift ad intravenøse og intraperitoneale veje. Moderat giftig ved indtagelse. Brandfarlig, når den udsættes for varme eller flamme; kan reagere kraftigt med oxiderende materialer. Når den opvarmes til nedbrydning, udsender den giftige dampe af NOx. |
| Syntese |
I en dampfasereaktion over en nikkelholdig katalysator i nærvær af hydrogen giver 2-methylglutaronitril 3-methylpiperidin, som derefter undergår dehydrogenering over palladium – aluminiumoxid for at give 3-methylpyridin:
En et-trins gasfasereaktion over en palladiumholdig katalysator rapporteres at give 3-methylpyridin i 50 % udbytte. |
| Potentiel eksponering |
(o-isomer); Mistænkt reproduktionstoksisk fare, Primær irritationsmiddel (uden allergisk reaktion), (m-isomer): Mulig risiko for dannelse af tumorer, Primær irritationsmiddel (uden allergisk reaktion). Picoliner bruges som mellemprodukter i farmaceutisk fremstilling, pesticidfremstilling; og i fremstillingen af farvestoffer og gummikemikalier. Det bruges også som opløsningsmiddel. |
| Kræftfremkaldende egenskaber |
Der blev ikke fundet pålidelige undersøgelser i pattedyr til at evaluere det karcinogene potentiale af nogen af de tre methylpyridiner. Ingen af methylpyridinerne er opført som kræftfremkaldende af IARC, NTP, OSHA eller ACGIH. |
| Metabolisme |
Methylpyridiner kan absorberes ved indånding, indtagelse og hudkontakt (Parmeggiana 1983). Den procentvise optagelse af 3-methylpyridin hos rotter steg med dosis; elimination forekom i 2 faser, hvis varighed også var dosisafhængig (Zharikov og Titov 1982). Tilsætning af en methylgruppe til pyridin øgede i høj grad hastigheden af optagelse i lever, nyre og hjerne hos rotter (Zharikov et al. 1983). Methylgruppens position påvirkede drastisk farmakokinetikken af methylpyridinerne, hvor 3-methylpyridin udviste den længste biologiske halveringstid.
N-oxidation er en mindre vej til 3-methylpyridin-biotransformation med henholdsvis 6,6, 4,2 og 0,7 % biotransformation af dosis, der udskilles i urinen hos mus, rotter og marsvin, der modtager ip doser af kemikaliet (Gorrod og Damani 1980). Urinudskillelse af 3-methylpyridin-N-oxid blev øget efter forbehandling af mus med phenobarbital, men 3-methylcholanthren havde ingen mærkbar effekt på N-oxid-eliminering (Gorrod og Damani 1979a, 1979b). Strukturen af 3-methylpyridin N-oxid er blevet verificeret ved massespektrometri (Cowan et al. 1978). |
| Forsendelse |
UN2313 Picoliner, Fareklasse: 3; Etiketter: 3-Brændbar væske. |
| Oprensningsmetoder |
Generelt kan de samme oprensningsmetoder, som er beskrevet for 2-methylpyridin, anvendes. Imidlertid indeholder 3-methylpyridin ofte 4-methylpyridin og 2,6-lutidin, hvoraf ingen af dem kan fjernes tilfredsstillende ved tørring og fraktionering eller ved at bruge ZnCl2-komplekset. Biddiscombe og Handley [J Chem Soc 1957 1954], efter dampdestillation som for 2-methylpyridin, behandlede remanensen med urinstof for at fjerne 2,6-lutidin og derefter azeotropisk destilleret med eddikesyre (den azeotrop havde en b 114,5o/712 mm) og genvandt basen ved at tilsætte overskud af vandig 30 % NaOH, tørre med fast NaOH og omhyggeligt fraktioneret destillere. Destillatet krystalliseres derefter fraktioneret ved langsom delvis frysning. En alternativ behandling [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] er at tilbagesvale den rå base (500 ml) i 20-24 timer med en blanding af eddikesyreanhydrid (125 g) og phthalsyreanhydrid (125 g) efterfulgt af destillation indtil phthalsyreanhydrid begynder at gå over. Destillatet behandles med NaOH (250 g i 1,5 L vand) og dampdestilleres derefter. Tilsætning af fast NaOH (250 g) til dette destillat (ca. 2L) førte til adskillelse af 3-methylpyridin, som fjernes, tørres (K2CO3, derefter BaO) og fraktioneret destilleres. (Efterfølgende fraktioneret frysning vil sandsynligvis være fordelagtig.) Hydrochloridet har m 85o, og picraten har m 153o (fra Me2CO, EtOH eller H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Uforeneligheder |
Dampe kan danne eksplosive blandinger med luft. Inkompatibel med oxidationsmidler (chlorater, nitrater, peroxider, permanganater, perklorater, klor, brom, fluor osv.); kontakt kan forårsage brand eller eksplosioner. Holdes væk fra alkaliske materialer, stærke baser, stærke syrer, oxosyrer, epoxider. Angriber kobber og dets legeringer. |
